Vodík, kyslík a jejich binární sloučeniny (2)

Vodík (Hydrogenium) H

  • Objev: 1766 – Henry Cavendish
  • Nejjednodušší atom, elektronová konfigurace 1s1
  • A skupina, oxidační čísla I, -I
  • 3 izotopy:
    protium, lehký vodík, nejběžnější (99,98%)
    deuterium, těžký vodík, moderátor jaderných reakcí
    tritium, radioaktivní
  • Nejrozšířenější prvek ve vesmíru, 9. nejrozšířenější na Zemi

Výskyt

  • Volný H2 – v plynných obalech hvězd, vzácně v sopečných plynech a v zemním plynu
  • Vázaný – nejvíce ve vodě, v organických sloučeninách (biogenní prvek)

Vlastnosti

  • Bezbarvý plyn bez chuti a zápachu, 14x lehčí než vzduch, nekov
  • Stabilní el. konf. 1s2 tvoří 2 způsoby:
    Vznikem polární nebo nepolární kovalentní vazby
    (HCl, H2)
    2. přijetím e od atomu s malou elektronegativitou → H (např. NaH),
    nebo odštěpením e→ H+ (nestabilní, váže se na H3O+ nebo NH4+)
  • Ve sloučeninách s prvky o velké elektronegativitě (O, F, N) tvoří vodíkové můstky

Reaktivita

  • Reaguje téměř se všemi prvky (kromě vzácných plynů a některých přechodných kovů)
  • Molekulový vodík H2 má pevnou vazbu a proto reaguje až za vyšších teplot nebo v přítomnosti katalyzátorů:
  • Reakce vodíku jsou exotermické, často je doprovází hoření
  • H má silné redukční účinky (používá se při výrobě kovů)
  • Atomární vodík (nascentní vodík, vodík ve stavu zrodu) – velmi reaktivní už za nízkých teplot, silné redukční činidlo

Laboratorní příprava vodíku

  1. Reakcí méně ušlechtilých kovů s kyselinami nebo hydroxidy
    Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2
    Zn + 2NaOH + 2H2O → Na2[Zn(OH)4] + H2
  2. Elektrolýzou vody (s malým množstvím kyseliny nebo hydroxidu pro zvýšení vodivosti)
    2H2O → H3O+ + OH
    2H3O+ → 2H2O + H2↑ (děj na katodě)
  3. Reakcí s1 nebo s2 prvků s vodou
    2Na + 2H2O → 2NaOH + H2
  4. Reakcí méně ušlechtilých kovů (Fe) s vodní parou
    3Fe + 4H2O(g) → Fe3O4 + 4H2

Průmyslová výroba vodíku

  1. Termický rozklad methanu
  2. Reakce methanu s vodní parou (parní reformování)
  3. Reakce vodní páry s rozžhaveným koksem (zplyňování uhlí)

vodní plyn

Velmi čistý vodík použitelný v potravinářství

 

 

  1. Elektrolýzou vody nebo vodného 8NaCl (při výrobě NaOH)

Použití vodíku

  • Pro výrobu NH3 (→ dusíkatá hnojiva, HNO3)
  • V organických výrobách (výroba methanolu, hydrogenace – např. ztužování tuků)
  • V metalurgii – výroba kovů z jejich oxidů (vodík je významné redukční činidlo)
  • Sváření (kyslíkovodíkový plamen)
  • Raketové palivo, palivové články
    (přeprava vodíku – tlakové lahve označené červeně)

Sloučeniny vodíku

  • H tvoří nejvíce sloučenin
  • Anorganické – hydridy; hydroxidy, kyseliny, voda (ox. č. I)
  • Organické – uhlovodíky a jejich deriváty

Hydridy = binární sloučeniny vodíku

  • Iontové
  • Kovalentní
  • Kovové
  • Hydridové komplexy

Iontové hydridy = vodík + alkalický kov nebo kov alkalických zemin (NaH, CaH2, …)

  • Pevné látky s vysokou tt
  • Iontová krystalová struktura – Hhydridový anion
  • Reakcí s vodou vzniká vodík (NaH + H2O → NaOH + H2)
  • Silná redukční činidla

Kovalentní hydridy = vodík + p1 až p5 prvky

  • Diboran B2H6, fosfan PH3, sulfan H2S (další viz názvosloví)
  • Plynné těkavé látky (kromě vody)
  • Slabě polární kovalentní vazba – CH4, PH3 (nereagují s vodou)
  • Silně polární kovalentní vazba – HCl (reagují s vodou – disociace)

Kovové hydridy = vodík + přechodné kovy (i lanthanoidy a aktinoidy)

  • Nejsou sloučeniny v pravém slova smyslu
  • Plynný vodík se pohlcuje do krystalové struktury kovu = intersticiální (vmezeřené) sloučeniny, např. TiH1,7
  • Jejich přesná struktura není zcela známa

Hydridové komplexy = H vázaný koordinační vazbou na ionty kovů

  • Na[BH4]

Kyslík (Oxygenium) O

  • Objeven 1774
  • Elektronová konfigurace [He]2s2 2p4 → 6 val. e, 2 nespárované
  • A skupina, elektronegativita 3,4 → ox. č. –II
  • Nejrozšířenější prvek na Zemi
  • 3 izotopy:

Výskyt

  • Volný – v atmosféře (21%) jako O2 (O=O) nebo jako O3 (ozón)
    ozónová vrstva – 25-30 km nad povrchem, ochrana proti UV záření, její zeslabení → vzrůst kožních nádorů
  • Vázaný – v anorganických sloučeninách: horniny, minerály, voda
    v organických sloučeninách (biogenní prvek)

Vlastnosti

  • Plyn bez barvy, chuti a zápachu, zkapalněný lehce namodralý
  • Nekov, těžší než vzduch
  • Stabilní el. konf. získá 3 způsoby:
    Přijetím 2e → O-2
    2. Vytvořením jedné dvojné nebo dvou jednoduchých kovalentních vazeb
    3. Kombinací 1. a 2. → vznik OH

Reaktivita

  • Reaguje se všemi prvky → oxidace, vznik oxidů (jedno z nejsilnějších ox. činidel)
  • Pomalá oxidace – dýchání, zvětrávání, koroze
  • Rychlá oxidace – hoření (plamen = světelné efekty vznikající hořením plynů a par)
  • V malém množství rozpustný ve vodě → život ve vodě (rozpustnost klesá s ↑t)
  • Ozón O3: O2 + O O3
    vzniká tam, kde se O2 štěpí na atomární O (např. účinkem el. Vý
  • boje – blesku, UV zářením), je nestálý a jedovatý

Laboratorní příprava kyslíku

  • Tepelným rozkladem některých sloučenin

historicky 1. příprava

Průmyslová výroba kyslíku

  • Frakční destilace zkapalněného vzduchu – vzduch se stlačuje a ochlazuje na -200°C
  • Dalšími produkty jsou dusík a vzácné plyny
  • Jedna z největších výrob ve světě

Použití kyslíku

  • V hutnictví – k pražení rud
  • K řezání a svařování kovů (kyslíkovodíkový a kyslíkoacetylénový plamen)
  • Do dýchacích přístrojů
  • Kapalný – raketové palivo

 

Sloučeniny kyslíku

  • Anorganickéoxidy, peroxidy, voda, hydroxidy, kyseliny, soli
  • Organické – kyslíkaté deriváty

Oxidy = binární sloučeniny kyslíku

  • Rozdělení podle typu vazby: iontové a kovalentní (ty dále molekulové a atomové)
  • Rozdělení podle chemické reakce: kyselinotvorné, zásadotvorné, amfoterní

Rozdělení oxidů podle typu vazby:

  • Iontové oxidy – O + s-prvky nebo lanthanoidy
    • Iontová vazba
    • Vysoká tt
    • Příklady: Li2O, Na2O, CaO, …
  • Kovalentní oxidy – kovalentní vazba
    • Molekulové oxidyO + nekov
      • V (s) jsou v uzlových bodech krystalové mřížky molekuly oxidu (CO2, SO2, SO3)
      • Těkavé, za normálních podmínek často (g) nebo (l)
    • Atomové oxidyO + kovy střední části tabulky
      • V krystalové mřížce jsou v uzlových bodech vázány atomy spojené kovalentní vazbou (TiO2, Al2O3, SiO2)
      • Málo těkavé, často tvrdé

Rozdělení oxidů podle chemických reakcí:

  • Kyselinotvorné oxidy
    • Molekulové oxidy a oxidy kovů s ox. č. > V (z pravé části PSP)

reagují s vodou za vzniku kyselin:          SO3 + H2O → H2SO4 (ve formě mlhy)

CO2 + H2O → H2CO3 (slabá reakce)

P4O10 + 6H2O → 4H3PO4

Výjimka: CO a N2O s vodou nereagují

Pokud oxid není ve vodě rozpustný, reaguje se zásadou na sůl:

                                                                             SiO2 + 2NaOH → Na2SiO3 + H2O

  • Zásadotvorné oxidy
    • Iontové oxidy a oxidy kovů s ox. č. < IV (levá část PSP)

reagují s vodou za vzniku hydroxidů:   CaO + H2O → Ca(OH)2

                                                                             obdobně Li2O, Na2O, BaO, …

Pokud oxid ve vodě nerozpustný, reaguje s kyselinou za vzniku soli

  • Amfoterní oxidy
    • Oxidy kovů s atomovou strukturou a menšími ox. čísly (střed PSP)

s kyselinami reagují jako zásady:           ZnO + 2HCl → ZnCl2 + H2O

                                                                             Al2O3 + 3H2SO4 → Al2(SO4)3 + 3H2O

se zásadami reagují jako kyseliny:         ZnO + 2NaOH + H2O→ Na2[Zn(OH)4]

                                                                              Al2O3 + 2KOH + 3H2O → 2K[Al(OH)4]

Voda H2O

  • Nejrozšířenější sloučenina vodíku

Výskyt

  • ¾ zemského povrchu (>97% slaná voda, < % sladká – ledovce, řeky, jezera, podzemní)
  • V atmosféře, půdě, živých organismech (50 – 70 % lidského těla tvoří voda)

Molekula

  • Lomená, vazebný úhel 104°
  • Polární vazba O – H
  • Polární molekula – dipól δu kyslíku, δ+ u vodíků → vodíkové můstky = slabé vazebné interakce způsobující odlišné vlastnosti vody od např. H2S (kapalné skupenství za normálních podmínek, povrchové napětí, dobrá tepelná vodivost)

Skupenství

  • 3, tt = 0°C; tv = 100°C → základ Celsiovy teplotní stupnice (platí za pn)
  • Vodní pára – obsahuje samostatné molekuly H2O
  • Kapalná voda – vodíkové můstky
  • Led
    • Pravidelná struktura se 6člennými kruhy, na 1 molekulu vody se váží 4 další
    • Vodíkové můstky
    • Má o 10% větší objem než stejná hmotnost vody → menší ρ, led plave na vodě
    • Největší ρ vody = 1g.cm-3 je při 4,08°C, proto voda nezamrzá ode dna, ale umožňuje život ve vodě

Vlastnosti vody

  • Velmi stabilní látka
  • Reaguje s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin (s s1 prudčeji než s s2) za běžné teploty:

2Na + 2H2O → 2NaOH + H2

  • A s některými přechodnými kovy za vysokých teplot (jako pára):

3Fe + 4H2O(g) → Fe3O4 + 4H2

  • Acidobazické vlastnosti vody
  • Z hlediska pH reaguje neutrálně: 2H2O H3O+                     +             OH

oxoniový kation               hydroxidový anion

  • amfoterní charakter:
    • S kyselinotvornými oxidy se chová jako zásada
    • Se zásadotvornými oxidy reaguje jako kyselina (reakce viz u oxidů)
  • Jako produkt vzniká při neutralizaci

Voda jako rozpouštědlo

  • Polární rozpouštědlo – má polární molekulu → rozpouští mnoho anorganických látek s polárními a iontovými vazbami (ve všech skupenstvích) – ty se ve vodě štěpí (disociují) na hydratované ionty (obklopené molekulami vody)
  • Mluvíme o elektrolytické disociaci a vzniklý roztok je elektrolyt

NaCl Na+ + Cl

  • Pokud se rozpouští látky se slabě polárními nebo nepolárními vazbami (např. organické), nedojde ke štěpení na ionty, ale pouze k obalení jejich molekul molekulami vody – solvataci (roztok není elektrolyt)

Hydráty

  • Látky obsahující krystalově vázanou vodu

CaSO4.2H2O                        sádrovec                             CuSO4.5H2O                       modrá skalice

ZnSO4.7H2O                        bílá skalice                          FeSO4.7H2O                       zelená skalice

KAl(SO4)2.12H2O                               kamenec

  • Některé bezvodé soli pohlcují vodu ze vzduchu a tvoří hydráty – hygroskopické látky
    CaCl2, silikagel
    (pórovitá forma SiO2) – pojme vodu v množství 20% své hmotnosti, je bezbarvý a barví se přídavkem CoCl2 (suchý = modrý, vlhký = červený)
  • Použití – sušidla (látky odnímající vzdušnou vlhkost), náplně do exsikátorů

Voda a životní prostředí

Dělení vody podle původu

  • Povrchová x             podzemní
  • Slaná x             sladká

Dělení vody podle obsahu minerálních látek

  • Měkká (až destilovaná) x tvrdá (až minerální)
  • Tvrdost vody způsobují ionty Ca2+ a Mg2+
  • Dělíme ji na přechodnou (karbonátovou) – způsobenou (HCO3) především Ca2+ a Mg2+
    tu lze odstranit povařením – vzniká nerozpustný CaCO3 (vodní kámen)
    Ca(HCO3)2 → CaCO3 + H2O + CO2
    Mg(HCO3)2 → MgCO3 + H2O + CO2
  • A trvalou (nekarbonátovou) – způsobenou SO42-, Ca2+ a Mg2+, tu odstraníme např. přidáním sody Na2CO3 (opět vznikají nerozpustné uhličitany Ca2+ a Mg2+)
    CaSO4 + Na2CO3 → CaCO3 + Na2SO4
    MgSO4 + Na2CO3 → MgCO3 + Na2SO4
  • Krasové jevy: CaCO3 + CO2 + H2O Ca(HCO3)2
  • V tvrdé vodě se mýdlo sráží, v měkké vodě pění
  • Látky snižující povrchové napětí vody = tenzidy, zlepšují praní a mytí
  • Ionexy = měniče iontů, látky schopné zachycovat z roztoku buď kationty (katexy) nebo anionty (anexy), chemicky jsou to buď přírodní křemičitany, nebo syntetické pryskyřice

Dělení vody podle čistoty

Pitná voda

  • Zdravotně nezávadná, bez mikrobiologického znečištění
  • Úprava: ve vodárnách
  • Usazování hrubých nečistot v usazovacích nádržích
  • Čiření – přidáním koagulačních činidel (např. Al2(SO4)3) dojde k vyvločkování, vločky na sebe váží nežádoucí látky a ty se pak snáze filtrují
  • Filtrace – několikanásobná (hrubá síta, jemná síta, pískové filtry)
  • Dezinfekce – odstranění choroboplodných zárodků působením chlóru, ozónu nebo UV zářením

Někdy jsou potřeba i další kroky např. odželezování nebo odmanganování

Užitková voda

  • K mytí, oplachování, zalévání, v průmyslu
  • Upravuje se stejně jako pitná voda v bodech 1), 2), 3) nedezinfikuje se

Odpadní voda

  • Z domácností, průmyslových zařízení
  • Čištění: v čistírnách odpadních vod (ČOV)
  • Mechanické – lapače písku + česla (hrubá síta – mříže)
  • Biologické – odkalovací nádrže → přidání bakterií (aktivovaný kal) → rozklad organických nečistot

vzniká:                 vyčištěná voda – zpět do řeky
biologický kal – hnojivo
bioplyn – palivo

  • V případě chemického znečištění je třeba odpadní vodu čistit i chemicky
    (u chemických výrob – odstranění jedovatých látek)
  • Nové čističky odstraňují i zbytky pracích prášků (fosforu) a snižují tak eutrofizaci vod (terciární čištění)